2025-09-03
黄飞鹤课题组 CCS Chemistry：阳离子化合物对阳离子的高效识别策略
近日，黄飞鹤教授课题组等合作报道了一种新型的阳离子识别模式，即通过模拟生物变构效应，实现了阳离子化合物对阳离子的高效识别。具体地，该工作通过协同各种识别模式，实现了对阴离子和阳离子的连续识别，同时利用识别过程中的变构效应，完成了对新型阳离子识别模式的探索。库仑定律作为物理学的基本定律之一，阐释了同种电荷相互排斥、异种电荷相互吸引的静电作用原理。在这一理论框架下，传统阳离子识别体系主要依赖于阴离子型和中性的主体分子，导致阳离子化合物难以实现对阳离子的有效识别。然而，若能突破这一识别限制，开发出基于阳离子主体分子的阳离子识别体系，将丰富超分子的识别模式，拓展阳离子识别的范围，并为阳离子识别在材料和生物科学领域开辟更广阔的应用前景。图1.不同的阳离子识别策略。基于这一科学问题和挑战，课题组团队成功开发了一类阳离子型胶囊分子。首先，利用该阳离子型胶囊分子完成了对阴离子的识别。在阴离子识别过程中，胶囊分子发生构象变化，这种动态的结构调整增强了其对阳离子的识别能力，从而实现了阳离子胶囊分子对阳离子的高效识别。基于前期的研究基础，课题组团队首先成功制备了该胶囊分子的两种抗衡离子形式[3NDI6+@2
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2025-08-21
陈洪亮课题组Nature Communications: 通过电催化形成苄基型Au–C键构建超高导电性分子导线
近日，陈洪亮研究员课题组在单分子电子器件领域取得突破，他们开发了一种基于电催化的新方法，成功在金电极与有机分子接触界面原位形成稳定且高导电性的苄基型Au‒C共价键，相关成果以“Highly conductive single-molecule junctions through electrocatalytic formation of benzyl-type Au‒C bonds”为题发表于Nature Communications（Nat. Commun.2025, 16, 7692)）。在微纳电子器件中，金属电极与材料之间的界面决定着器件性能。金（Au）因具有良好的化学稳定性和导电性，常被用作电极材料。但也因其化学惰性，难以与有机分子形成稳定的共价键。传统构建Au‒C键的方法存在诸多局限，如依赖有毒的有机锡前驱体，或存在反应可控性差，以及sp²、sp杂化碳与金形成的共价键“轨道不匹配”导致的电子传输效率低等问题，严重制约了分子电子器件的发展（图1）。因此，开发一种高效、可控且环境友好的Au‒C键构建方法，成为该领域亟待解决的核心问题。图1. 已报导的Au‒C键构建方法技术创新：电
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2025-06-30
陈志杰课题组ACS Central Science: 基于三连接苯并三氮唑基金属有机框架固态电解质的组装
锂金属电池具有高的理论能量密度，被认为是下一代高能量密度电池的重要技术方向。基于可燃的有机电解液的锂金属电池存在的不可控的锂枝晶和不稳定的电解质界面层等问题制约了实际应用。使用固态电解质替代液态电解质是实现高能量密度、高安全性锂金属电池的有效策略之一。此外，得益于低成本、高安全性和能量密度优势，固态钠金属电池在大规模储能领域展现出巨大潜力。因此，开发兼具高离子电导率和优异稳定性的高性能的锂/钠离子固态电解质，对实现锂/钠金属电池的实际应用至关重要。近日，我系陈志杰研究员课题组联合上海科技大学马延航教授(负责电子衍射晶体解析)开发高效三连接苯并三氮唑基金属有机框架固态电解质，其具有良好的锂离子（室温电导率为1.83×10−4S cm−1）和钠离子（室温电导率为1.1× 10−4S cm−1）传导性能，基于该材料组装的准固态锂金属电池和钠金属电池在1 C的倍率下稳定运行200圈以上。这一成果以“The Assembly of a High-Efficiency Tris-benzotriazolate-Based Metal-Organic Framework Solid-State El
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2025-06-19
黄飞鹤/李光锋团队、张晟团队Angew：基于编织启发的缠结拓扑聚合物网络构筑强韧离子凝胶弹性体
智能设备的兴起为社会进步提供了新的动力，柔性聚合物弹性体作为其不可或缺的一部分，与刚性骨架协同作用以实现智能设备的功能应用（图1a）。离子凝胶弹性体材料具有良好的导电性，能够实时响应外界环境刺激并实现高效传感和有效反馈而被认为是智能设备弹性体材料的理想选择。然而，由于离子液体对聚合物网络的溶剂化效应，离子凝胶弹性体总是表现出弱的机械性能。通过共价交联或超分子交联策略构筑的离子凝胶材料往往难以兼顾其力学强度和韧性（图1b和1c）。开发兼具优异力学强度、韧性、弹性、导电性与智能特性的高性能离子导电弹性体仍面临着重大挑战。为解决这一问题，浙江大学黄飞鹤教授团队巧妙地利用立体交叉结构的编织缠结点诱导聚氨酯链的缠结，形成缠结交联型聚氨酯网络，以其作为离子凝胶的主体，构筑了缠结交联型离子凝胶（EIG）弹性体（图1d−f）。该材料具有卓越的机械性能，表现出33.5±0.5 MPa的断裂强度、4000±280 %的断裂伸长率和509.7±58.0 MJ/m3的韧性值。该研究以题为“Robust Ionic Gel Elastomers Derived from Molecularly Entangle
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2025-06-10
陈志杰课题组JACS: 网络编码有机构筑模块策略组装高连接金属有机框架
如何精准地构筑高连接框架材料是网格化学合成发展中的重要问题之一，而拓扑网络对于设计和指导高连接框架材料的合成具有重要意义。相关研究人员提出了高连接网络编码构筑单元的策略，利用高连接的锆簇（Zr6）和稀土簇（RE9），或者是高连接的金属有机多面体（MOP），开发了一系列的高连接网络结构，如(4,12)-连接的shp和ftw网络、(6,12)-连接的alb网络以及(3,24)-连接的rht网络。但以高连接的有机配体（连接数大于等于12）为核心去进行高连接网络的构筑研究还较为稀少。近日，我系陈志杰研究员课题组提出了有机网络编码构筑块策略（net-coded OBBs）,即通过高连接有机配体和不同连接的金属簇进行组装，构建了高连接的shp和alb网络。这一成果以“Net-coded Organic Building Blocks for the Reticular Assembly of High-Connectivity Metal–Organic Frameworks”为题发表在Journal of the American Chemical Society上。该论文的第一署名单位为浙江大
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2025-05-28
陈洪亮课题组Trends in Chemistry：π–π堆积二聚体推动超分子电子学新突破
近日，超分子新物质创制创新工坊陈洪亮课题组在国际化学领域期刊《Trends in Chemistry》上发表了题为《π–π stacked supramolecular dimers in molecular electronics》的综述文章。文章系统总结了近期π–π堆积二聚体在超分子电子学领域的前沿进展，揭示了非共价相互作用调控量子传输的分子机制，并展望了其在纳米电子器件中的应用潜力。传统分子电子学聚焦于共价键分子结构的电荷传输特性，而近年来，以π–π相互作用为代表的非共价作用因其动态可调和机械适应性受到广泛关注。π–π堆积超分子二聚体能够通过亚纳米级精度的机械调控实现量子干涉效应的动态操纵，从而设计多功能可编程器件，如超分子开关、非易失性存储器、量子干涉二极管等。这一突破为突破传统冯·诺依曼架构、开发自适应纳米电路提供了新思路。研究团队梳理了π–π堆叠超分子结形成的三种模型，并总结了结合机器学习聚类分析、表面增强拉曼光谱（SERS）和噪声功率分析等，对单体与二聚体电导特征的精准区分。同时通过多尺度实验与理论模拟，阐明了π–π堆叠体系中量子干涉效应的动态调控机制，为开发高性能分子电
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2025-05-28
陈洪亮课题组JACS：分子法拉第笼为分子导线穿上“防弹衣”
近日，我系陈洪亮研究员团队在超分子电子学领域取得重要突破，相关研究以“An electric molecular Faraday cage”为题在线发表于JACS（https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c05038）。该工作设计了一种带有八个正电荷的分子笼XCage8+，可以通过大尺寸空腔高效封装苝二酰亚胺（PDI）分子导线。进一步通过电化学扫描隧道显微镜实验验证了该分子笼具有优异的静电场屏蔽功能，并结合理论计算阐明了这种电场屏蔽的机制。这一发现为分子电子学和量子器件领域提供了创新设计思路，为发展高性能分子电子器件提供重要的技术途径。图1.分子法拉第笼屏蔽电场示意图法拉第笼（Faraday Cage）是一种由导电材料制成的封闭结构，能够有效屏蔽外部的静电场和电磁干扰。其名称来源于19世纪英国物理学家迈克尔·法拉第，他通过实验揭示了导体的静电屏蔽效应。将这一经典电磁屏蔽原理拓展至纳米电子学领域，在纳米器件设计中引入分子尺度的法拉第笼结构，有望实现对导电分子的电磁屏蔽保护作用。这种分子级屏蔽结构可以隔离外加电场、溶剂分子、活泼化合物等的干扰作用，从而
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2025-05-16
黄飞鹤/李光锋团队 JACS: 设计高机械性能有机聚合物晶体的应力分散和能量耗散策略
近日，超分子新物质创制创新工坊黄飞鹤/李光锋团队在高机械性能有机聚合物晶体领域取得重要突破，相关研究成果以“Designing High-Mechanical-Property Organic Polymeric Crystals: Insights from Stress Dispersion and Energy Dissipation Strategies”为题在线发表于JACS。该论文通过系统的机械性能测试和分子拓扑机制研究，证实了应力分散和能量耗散策略是提升有机聚合物晶体机械性能的有效手段。文章的第一署名单位为浙江大学化学系，浙江大学专职研究员单天宇、博士生陈丽雅与麻省理工学院博士生郭哲汶为本文共同第一作者，浙江大学黄飞鹤教授、李光锋研究员为本文共同通讯作者。有机聚合物晶体（OPC）由C、H、O等元素在三维空间上精确排列而成，在吸附、分离、催化、储能等领域展现出广阔的应用前景。然而，这类材料在机械冲击下易碎裂，导致结构与功能的破坏，严重影响了其工业化的实际应用。目前主流的解决方案是引入非晶态聚合物进行杂化，但会造成功能性的下降。因此，如何在保证材料功能完整的前提下赋予OPC高
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2025-04-11
黄飞鹤教授/华彬研究员团队Nature：单晶结构测定新策略——超分子对接技术
给化学物质“上户口”？这是什么神奇操作？这其实是化合物结构测定，帮助科学家清楚地知道它长什么样、由什么组成。进一步认识药物和天然产物中的有效成分，并指导我们如何利用、改进它们。许多天然产物和药物都含有柔性烷基链，由此产生的构象运动会给获取单晶以及通过单晶X射线衍射（SCXRD）测定其分子结构带来挑战。近日，浙江大学杭州国际科创中心（简称科创中心）超分子物质创制创新工坊(简称超分子工坊)提出了“超分子对接”概念，创造性地利用“分子捕手”——超分子大环的金属有机框架，特异性识别长烷基链化合物，并系统性地测定其单晶结构，成功为未知的化合物上了“户口”。目前，相关研究成果以题为“Supramolecular docking structure determination of alkyl-bearing molecules”发表在最新一期《Nature》上。论文共同第一作者为浙江大学化学系博士后吴奕韬、浙江师范大学特聘教授史乐与南京大学博士徐磊，科创中心超分子物质创制创新工坊黄飞鹤教授、华彬研究员、陈志杰研究员和德克萨斯大学奥斯汀分校教授Jonathan L. Sessler为共同通讯作者。抓
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2025-02-03
王宇平研究员课题组JACS用于智能发光聚合物材料中的双路径响应力敏基团
力致发光单元是一类具有力学响应性的特殊分子。含有力致发光单元的聚合物在受到机械力作用时，会发生结构转化并改变自身发光性质，进而引起材料荧光特性的改变。这一现象为应力传感材料的发展开辟了广阔的前景。提升力致发光基团的力响应特异性，并赋予其力响应灵敏度的动态可控性，将显著推动智能力响应材料的发展。但目前相关设计和合成策略的研究进展却仍显不足，迫切需要进一步深化和优化。近日，我系王宇平研究员课题组开发了一种新颖的双路径响应力致发光基团——SSTBS单元。当其被嵌入聚合物链中时，无论机械力和化学刺激的施加顺序如何，聚合物均会在受到这两种刺激的共同作用时发出荧光（图1）。这一特性得益于二硫键对机械力的敏感性和氟离子诱导的脱硅基以及去质子化反应。另外，通过TBAF处理，可以精细调节SSTBS单元的力响应阈值，为按需调控聚合物的力响应性提供了一种简单而有效的方法。该策略丰富了聚合物体系实现力致发光过程的手段，显著提高了力致发光过程对外力刺激的特异性，从而推动智能发光聚合物材料的发展。图1.双路径响应力敏基团及其荧光性质在本工作中，作者将二硫键、亚胺键和TBS基团有机结合得到了SSTBS力敏基团，并通
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2025-01-28
浙江大学黄飞鹤教授、华彬团队JACS：具备自修复性能的超疏水多孔大环纯化甲烷
天然气通常被视为最清洁的化石燃料，一直被认为是向可持续和低碳未来过渡的桥梁燃料。除主要热源甲烷（约85%）外，天然气中的杂质主要包括乙烷（约9%）、丙烷（约3%）以及不同含量的水蒸气。在工业上，有效去除乙烷和丙烷对于提高天然气的能源质量至关重要，基于多孔材料的吸附分离已成为替代传统高能耗低温蒸馏的一种有前景的方案。然而，在实际纯化过程中，吸附剂存在两个艰巨的挑战。第一是水蒸气的干扰难以完全消除，它不仅会竞争吸附位点，导致性能显著下降，还会导致部分吸附剂材料连接键断裂，进而结构受损；第二，长时间使用过程中，由于吸附质与吸附剂之间持续的相互作用，以及温度、pH值、湿度和有机蒸汽污染等各种因素的干扰，吸附剂的结构可能会坍塌。而固体吸附剂缺乏流动性，在实际使用中频繁更换会导致复杂的流程和高昂的生产成本。因此，开发疏水及能够在管路系统内实现孔隙度重构的吸附剂对于支持长期运行以及最低化生态足迹至关重要。为了解决这一难题，浙江大学黄飞鹤、华彬团队联合中国石油大学（北京）彭云雷团队创造性地开发了一种新型的超疏水多孔大环晶体，具备极低的饱和水吸附量7.5 mg/g，在97% R.H.的十次循环穿透曲线表
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2024-12-02
黄飞鹤教授团队JACS：以领芳烃为刚性有机模板实现碳纳米管直径可控合成
单壁碳纳米管（SWCNTs）因其卓越的理化性质而备受关注。碳纳米管的直径对其性质有着重要影响。因此，直径可控地合成SWCNTs对其实际应用至关重要。利用有机分子为模板实现SWCNTs的生长具有重要价值。首先，其结构明确，有利于SWCNTs的直径可控生长。其次，有机模板避免了金属污染问题。在过去十年中，使用有机模板（如CPP和曲面多环芳烃）生长SWCNTs取得了巨大的进展。然而，高效生长窄直径分布的SWCNTs仍然面临挑战。其中最大的阻碍是缺乏合适的模板分子。分子碳纳米带做为碳纳米管的最小重复单元，其刚性结构为SWCNT生长提供精准模板，有利于SWCNT直径可控制备，因此在碳纳米管生长领域引起了广泛关注。然而迄今为止，利用分子碳纳米带为模板实现SWCNTs的直径可控生长仍未被报道。图1.以领芳烃（[2n]collarenes）为刚性有机模板直径可控地生长SWCNTs的示意图。[2n]领芳烃是由苯环和1,4-环己二烯环稠合而形成的分子碳纳米带，可被视为碳纳米管片段的氢化衍生物，这使它们成为实现直径可控合成SWCNTs的理想模板。近日，浙江大学黄飞鹤教授、清华大学郭庆辉副教授和温州大学胡悦教
